微濾膜的污染與過濾阻力主要是來自于被截留的溶質或顆粒在膜的表面形成的濃差極化和濾餅層的阻力,以及顆粒在膜微孔中的吸附和堵塞。因此,膜污染的防治也應從消除或減小濾餅層,以及防止膜孔堵塞等方面入手。例如,采用親水性的膜可以減少含蛋白質的顆粒在膜表面的吸附,從而減少蛋白質對膜的污染;而待分離料液中的顆粒多帶有負電荷,所以可使用帶負電荷的微濾膜以減少顆粒在膜表面的沉積;此外,現有的微濾膜多為對稱結構,料液中的顆粒很容易在膜孔中聚集而堵塞膜孔,制備具有不對稱結構的微濾膜,則可以將顆粒截留在膜表面,避免顆粒進入膜孔內部,從而減少膜孔的堵塞。
微濾膜減少膜污染的措施主要有以下幾方面:
1料液的預處理
預處理的方法包括:絮凝沉淀、多孔介質機械過濾、熱處理、調pH值、加配位劑(EDTA等)、氯化、活性炭吸附、化學處理、精密過濾等。例如,對于蛋白質,當調節pH值于蛋白質的等電點時,即蛋白質為電中性時,對膜的污染程度最輕。
2膜組件的運行方式
膜組件的運行方式通常有兩種,即終端操作和十字流操作。在終端操作中,(如圖)料液被強制通過膜,被截留的顆粒在膜表面聚集,濾餅層不斷增厚,料液的透過阻力不斷增加,膜的通量隨時間而不斷減小,并衰減很快。
在十字流操作中,料液在進入組件后,一部分通過膜形成濾液,一部分并不通過膜,而是直接流出,形成含有較多被截留物的濃縮液。在十字流操作中,由于濃縮液不斷將截留的顆粒帶出,因而膜表面的選餅層可以維持在一個穩定的水平上,從而使票的通量可以穩定下來而不至于衰誠太快。
3膜器和系統的設計
膜污染現象會隨濃度極化現象的減弱而減少,所以,通過提高傳質系數(如提高流速等)和使用較低通量的膜可以減少濃差極化。另外,采用不同形式的湍流強化器也可減少污染。
4 電場作用
在采用十字流操作使膜通量穩定下來的同時,為了進一步增加膜的通量,還可以考慮聯合使用其他行之有效的方法。由于微濾膜分離的物料中的微粒多帶有電荷(通常為負電荷),因此,通過電場的作用促進膜表面聚集的帶電微粒向料液主體的遷移,從而增加其傳質系數,即是減少膜的污染,增加膜通量的一種方法。
5膜的清洗
適當的清洗方法可以使膜發生污染后仍能恢復膜通量。膜的清洗方法主要有物理方法和化學方法兩種:
(1)物理清洗。在微濾膜表面形成的濾餅 懸浮液 滲透物 懸浮液 滲透物層可以通過反沖的方法來消除。濾液是理想的反沖介質,也可以采用氣體。(如圖)
(1)水或濾液力學反沖洗:水力學清洗方法主要是反沖洗(只適用于微濾膜和疏松的超濾膜),即以一定頻率交替加壓、減壓和改變流向,最終使膜恢復其通量。
2)氣體反沖洗:以空氣為反沖介質的微濾十字流系統來減輕微濾膜的污染。當系統運行至膜兩側的壓差達到設定值時,停止過濾操作,使高壓空氣由濾液側反向通過膜,從而除去膜壁上沉積的污染物,然后由料液將污染物沖走。
(2)化學清洗。當膜污染比較嚴重,采用物理方法清洗效果不佳時,需采用化學清洗劑清洗。常用的清洗劑有酸液(如H3PO4、乳酸等)、破液(如NaOH)、表面活性劑(離子或非離子型)、酶(蛋白酶、淀粉酶、葡萄糖酶)、消毒劑(H202、NaOCI)、配合劑(EDTA、聚丙烯酸酯、六偏磷酸鈉)等。
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